化合物

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封面图:蜂蜜中果糖结晶的偏振显微图像。果糖是一种在很多植物中存在的酮糖,它与葡萄糖结合形成蔗糖。果糖、葡萄糖和蔗糖都是常见的化合物,这些分子由多种元素结合而成。 /©ZEISS Microscopy CC BY-NC-ND 2.0

水、一氧化碳、二氧化碳⋯⋯这些物质都是相当简单的化合物,它们由两种元素组成。当然也有复杂的化合物,如白糖(蔗糖)、维生素C(抗坏血酸)、明矾(水合硫酸铝钾)。绝大多数我们接触的化学物质是化合物,在本章我们将学习化合物的有关知识。化合物的特点是由两种或多种元素组成,我们可以将化合物分为几大类:分子化合物、离子化合物等。化合物通常通过化学式来表示,化学式由化合物组成的元素衍生而来。在本章中我们将学习化学式的书写方法,以及化学式能给我们提供的信息。本章最后概述了称呼各类化学物质的方法——化学命名法。

3.1 化合物的类型和分子式

在化合物中,多个元素的原子通过化学键(chemical bond)结合在一起。根据化学键的类型,化合物被分为四种类型。

  • 分子化合物(molecular compound)通过共价键(covalent bond)结合
  • 离子化合物(ionic compound)通过离子键(ionic bond)结合
  • 金属互化物(intermetallic)通过金属键(metallic bond)结合
  • 络合物(complexe)中含有配位共价键(coordinate covalent bond)

金属互化物和络合物将在后面的章节学习。本章我们只需要了解分子化合物和离子化合物的基本特征,而化学键将在第10章和第11章学习。

分子化合物

分子化合物是由一个个分子组成的,分子通常包含短周期非金属元素。分子化合物可以用化学式(chemical formula)表示,化学式是用化学符号表示特定分子或化合物的化学比例信息的方式,通过化学式我们可以得知物质包含的元素及相对比例。

水的化学式是H2O,下标表示原子个数,即水分子中含两个氢原子。下标1会被省略,因此我们不会将水写成H2O1。甲醛的化学式是CH2O,甲醛由碳、氢、氧三种元素组成。水和甲醛都是分子化合物,化学式同时表示物质本身和分子组成。

最简的化学式被称为经验式(empirical formula),经验式中的下标简化为最简整数比。例如磷的某种氧化物的经验式为P2O5,而分子的化学式是P4O10。经验式只能告诉我们有限的信息,例如甲醛(CH2O)、乙酸(C2H4O2)的最简式都是CH2O,我们无从得知经验式为CH2O的物质是什么。

分子式(molecular formula)基于化合物的实际分子组成,乙酸分子由两个碳、四个氢和两个氧组成,分子式为C2H4O2。分子式和经验式不包含有关分子结构的信息。甲酸甲酯的分子式也是C2H4O2,它和乙酸并不是同一物质。

结构式(structual formula)包含原子在分子中成键顺序和成键类型的信息。乙酸和甲酸甲酯的结构式如下所示,可以看出原子的成键顺序并不相同。

formula-of-C2H4O2 formula-of-C2H4O2

画出复杂分子的结构式是非常繁复的,而结构简式(condensed structual formula)提供了一种简便但仍能显示原子如何连接的方法。乙酸可表示为CH3COOH或CH3CO2H,而甲酸甲酯可表示为HCOOCH3或CH3OCHO。另一个例子是丁烷和异丁烷,它们的分子式都是C4H10。丁烷的结构简式是CH3CH2CH2CH3,而异丁烷的结构简式是CH3CH(CH3)CH3或CH(CH3)3

formula-of-butane formula-of-butane

上述物质是有机化合物,有机化合物通常含有碳元素和氢元素,很多天然的有机化合物含有氧元素和/或氮元素。有机化合物可能非常复杂,即使书写结构简式也较为繁复。简化结构式的另一种办法是省略碳原子和氢原子的符号。在键线式(line-angle formula)中,线代表化学键,碳原子在线的末端或两线相交的地方,并默认每个碳形成四根化学键,如果不够则用氢原子代替。而非碳原子及其上面的氢原子会被明确地写出。

分子具有体积,结构是三维的。结构式虽然包含空间排布的信息,但不能直观表示分子的形状。只有三维模型才能令人满意地表示出分子立体结构。在球棍模型(ball-and-stick model)中,原子用不同的小球表示,而化学键用细棍表示。这一模型可以告诉我们分子几何形状及原子的相对距离(键长)。

空间填充模型(space-filling model)与球棍模型的区别在于,空间填充模型中原子大小是『全尺寸』的。模型中的原子彼此接触,这一模型的优点是展现了分子的有效形状。但模型也掩盖了原子之间的化学键,且背面的原子通常会被遮挡。

structure-of-C2H4O2 乙酸(上)和甲酸甲酯(下)的结构式(左)、球棍模型(中)和空间填充模型(右)。这两个分子由三种类型的原子组成,不同的颜色用于区分不同原子。有色球体的大小并不相同,对应于元素周期表中各种原子之间的大小差异。此外,与氧原子相连的氢的性质与其他氢不太一样,特意使用较小的体积标记。 structure-of-C2H4O2 乙酸(上)和甲酸甲酯(下)的结构式(左)、球棍模型(中)和空间填充模型(右)。这两个分子由三种类型的原子组成,不同的颜色用于区分不同原子。有色球体的大小并不相同,对应于元素周期表中各种原子之间的大小差异。此外,与氧原子相连的氢的性质与其他氢不太一样,特意使用较小的体积标记。

离子化合物

金属元素和非金属元素结合通常得到离子化合物。离子化合物由阳离子(cation)和阴离子(anion)通过静电引力结合而成(回想一下2.2节关于电荷的内容)。在反应中,金属原子通常失去一个或多个电子,而非金属原子通常获得一个或多个电子。由于电子发生转移,金属原子变为阳离子,而非金属原子变为阴离子。在第2.6节我们学过,我们可以通过主族元素所在的族推测阳离子或阴离子的电荷。例如氟和钙反应生成氟化钙,这一物质是种天然的矿石,被称为萤石。氟是第17族元素,因此其获得一个电子得到F离子。而第2族的钙失去两个电子得到Ca2+离子。化合物整体是电中性的,每存在一个Ca2+必定存在两个F,故钙离子和氟离子比例是1:2。

离子化合物的式单位(formula unit)是最小的电中性离子集合,氟化钙的化学式写作CaF2,其结构如图所示。每个钙离子周围有八个氟离子,每个氟离子周围有四个钙离子(图中未完全显示)。离子之间通过静电引力形成网络结构,式单位不作为独立的实体存在,因此将离子化合物的式单位称为分子式是不合适的。

structure-of-CaF2 氟化钙的晶胞结构,蓝球表示钙离子,绿球表示氟离子。式单位是最小的电中性离子集合。橙色虚线围住的立方体是晶胞,晶胞是晶体的重复单元,是空间上的概念而不是实际存在的物体。我们会在第12章学习晶体。 structure-of-CaF2 氟化钙的晶胞结构,蓝球表示钙离子,绿球表示氟离子。式单位是最小的电中性离子集合。橙色虚线围住的立方体是晶胞,晶胞是晶体的重复单元,是空间上的概念而不是实际存在的物体。我们会在第12章学习晶体。

钙离子Ca2+、钠离子Na+、氟离子F是简单离子,只由一个原子组成。而多原子离子由两个或多个原子构成。硝酸根化学式是NO3,表示三个氧原子和一个氮原子通过共价键连接形成单个离子NO3。硝酸镁是硝酸根和镁离子形成的离子化合物,为确保电中性,镁离子和硝酸根的比例为1:2。硝酸镁的化学式中的硝酸根用括号括起,并用下标2表示数量,因此写作Mg(NO3)2。多原子离子将在3.6节进一步讨论。

3.2 摩尔和化合物

通过化合物的化学式可以确定它的式量(formula mass)。式量是以原子质量单位表示的式单位的质量,式量这一属于对于任何化合物都是适用的。对于分子化合物,化学式是实际的分子,此时可以使用分子量(molecular mass),即以原子质量单位表示的分子质量

只需将原子质量相加即可获得式量或分子量。一般情况下,使用四位有效数字的原子质量精度足矣。对于水H2O而言,分子质量为18.015 u。氟化钙CaF2的式量是78.08 u。而硝酸镁Mg(NO3)2的式量是148.313 u。

用mol计量化合物

我们可以将摩尔的概念用于任何微观物体——原子、离子、分子,甚至电子、质子等。一摩尔任何微粒含有阿伏伽德罗常量个式单位或分子数。而摩尔质量(molar mass)是1 mol化合物的质量。碳-12原子的摩尔质量几近于12 g,在一般精度下可认为等于12 g(因为物质的量的定义有修改,详见2.7节)。因此1 mol物质的质量(以克为单位)数值上等于该物质的式量,例如1 mol Mg(NO3)2 = 148.313 g Mg(NO3)2 = 6.02214×1023个镁离子以及两倍数量的硝酸根。

物质的量、质量和微粒数量的转换是非常基础的内容,尤其是物质的量和质量之间的相互转换。两者以摩尔质量为桥梁联系起来。

例题

分析天平能够检测的质量下限是0.1 mg,那么最小可检测量的Mg(NO3)2中含有多少个离子?

解答

0.1 mg Mg(NO3)2的物质的量是0.1×10−3 ÷ 148.31 = 6.747×10−7 mol,而1 mol Mg(NO3)2中含有3 mol个离子。故离子数是6.747×10−7 × 6.02214×1023 × 3 = 1.2×1018

练习

金的密度是19.32 g cm−3,一块边长2.50 cm,厚度0.100 mm的金箔含有多少个金原子?

例题

乙硫醇C2H6S是气味最重的物质之一,天然气中常常加有乙硫醇,以便在泄露时能及时发现。1.0 μL的乙硫醇样品中含有多少个分子?乙硫醇的密度是0.84 g mL−1

解答

1.0 μL乙硫醇的质量是8.4×10−4 g,因此物质的量为8.4×10−4 ÷ 62.138 =1.35×10−5 mol。故含有1.35×10−5 × 6.02214×1023 = 8.1×1018个分子。

练习

乙硫醇被嗅出的检测限度是9×10−4 μmol m−3,那么1 μL乙硫醇均匀扩散到长宽高为20 m × 10 m × 3 m的教室中,能否被嗅出?

回顾:1 mol元素

在第二章中,我们将1 mol元素看成6.02214×1023个原子,例如1 mol S = 6.022×1023 S原子 = 32.07 g硫。对于多数金属而言,这种说法没有问题,因为金属由大量球形原子聚集而成,就像罐子里的弹珠一样。但有些元素单质是由有限个原子组成的分子构成,S8和P4的结构如下图所示。其他你需要掌握的例子包括H2、O2、N2、F2、Cl2、Br2、I2

S8-and-P4 硫黄和白磷中的分子分别为S8和P4,两者的分子均含有多个原子。S8是皇冠形的分子,而P4具有正四面体结构。

对于这些元素,摩尔质量可以用两种方式表示。以S8为例,硫的原子质量是32.07 g mol−1,而S8的分子质量是256.56 g mol−1

另一种情况是某些元素以多种分子的形式存在,这种现象称为同素异形(allotropy)。例如氧可以形成常见的氧气分子O2,也可以形成臭氧分子O3。氧气的摩尔质量是31.998 g mol−1,而臭氧的摩尔质量是47.997 g mol−1

3.3 化合物的组成

通过化学式我们可以获得化合物的元素组成信息,还是以硝酸镁Mg(NO3)2为例,1个式单位包含一个镁离子和两个硝酸根,即1 Mg(NO3)2 ~ 1 Mg2+ ~ 2 NO3。也可以说1个式单位包含2个氮原子和6个氧原子,即1 Mg(NO3)2 ~ 2 N ~ 6 O。因此每mol Mg(NO3)2包含2 mol氮原子和6 mol氧原子,类似的转换关系在题目中经常出现。

例题

硝酸镁的密度是2.31 g cm−3,25.0 cm3的硝酸镁固体中含有多少个氧原子?

解答

25.0 cm3的硝酸镁质量是25.0 × 2.31 = 57.8 g,相当于57.8 ÷ 148.313 = 0.389 mol Mg(NO3)2,因此其中含有0.389 × 6 = 2.34 mol 氧原子,即2.34 × 6.02214×1023 = 1.41×1024个氧原子。

练习

体积为100 cm3的硝酸镁晶体中含有多少质量的氮?

元素的百分含量

当化学家认为自己合成了一种新物质时,通常会对样品进行元素分析(elemental analysis),即确定含有的元素及百分含量。通过将实验结果与通过预期的化学式计算得到的百分含量进行比较,可以确定产物是否符合预期。元素的百分含量通过如下步骤计算得到:

  1. 计算化合物的摩尔质量,并作为分母。
  2. 将给定元素的原子量与其在式单位中的个数相乘,并作为分子。
  3. 两者相除,并乘以100%获得给定元素的百分含量。

以计算硝酸镁Mg(NO3)2的氮含量为例,其式量为148.313 g mol−1。一个式单位含有2个氮原子,因此氮的质量分数为:$\frac{14.01\times 2}{148.313}\times 100\%=18.89\%$。

显而易见,物质所含的元素的质量分数之和为100%。如果我们知道某种元素之外其他元素的质量分数,用100%减去其他元素质量分数就能得到该元素的质量分数。

例题

计算硝酸镁中氧和镁的质量分数,验证物质所含的元素的质量分数之和为100%。

解答

Mg(NO3)2的氧含量是6 × 16.00 ÷ 148.313 × 100% = 64.73%;镁含量是24.30 ÷ 148.313 × 100% = 16.38%。三者之和为18.89% + 64.73% + 16.38% = 100%。

练习

氟烷(fluothane)是一种含有溴吸入性全身麻醉剂,化学式为C2HBrClF3。计算氟烷中卤素的总质量分数。

根据实验数据确定化学式

你现在发现了一种未知的化合物,并通过元素分析获得了有关元素的质量分数,很多时候这些信息足矣确定其化学式。我们以化合物2-脱氧核糖为例,2-脱氧核糖是DNA(脱氧核糖核酸)的组成成分,2-脱氧核糖的元素分析结果为:44.77% C、7.52% H和47.71% O。获得化学式的步骤如下:

  1. 假定某个元素的物质的量为1 mol,选择何种元素需要依靠你的直觉,以选择氧元素为例:
  2. 氧的物质的量为1 mol,那么碳的物质的量为:1 × 16.00 ÷ 47.71% × 44.77% ÷ 12.01 = 1.250 mol。同样可知,氢的物质的量为2.50 mol。
  3. 获得元素比例信息,C:H:O = 1.25:2.50:1。将其转换为最小整数比,5:10:4。
  4. 2-脱氧核糖的经验式是C5H10O4

实际的分子式应当是经验式的某个整数倍,例如C10H20O8等。通过质谱可以获得分子的质量,实验确定2-脱氧核糖的分子量为134 u,因此其分子式是C5H10O4,与经验式相同。

例题

琥珀酸二丁酯是一种驱虫剂,用于杀死家中的蚂蚁和蟑螂。其组成为62.58% C、9.63% H和27.79% O。实验确定其分子量为230 u。琥珀酸二丁酯的经验式和分子式是什么?

解答

假定碳有1 mol,按照上面的步骤按部就班可以得出该物质C:H:O = 1:1.83:0.33 = 6:11:2,因此经验式为C6H11O2。但我们可以直接用分子量乘以质量分数再除以原子量,以碳为例:230 × 62.58% ÷ 12.01 = 11.98。通过这种方法可以直接得出分子式:C12H22O4

练习

山梨糖醇是一种低热量的甜味剂,分子量为182 u,含有39.56 wt%的碳和7.74 wt%的氢,剩下的元素是氧。山梨糖醇的分子式是什么?

燃烧分析

燃烧分析(combustion analysis)是一种常用于有机化合物元素分析的方法。在燃烧分析中,已知质量的化合物样品在氧气流中燃烧。燃烧产生的水蒸气和二氧化碳被适当的物质吸收,吸收剂增加的质量等于水和二氧化碳的质量。

combustion-analysis 燃烧分析实验装置示意图:氧气流依次通过炉中的样品、盛有高氯酸镁的容器、盛有氢氧化钠的容器。更为现代的燃烧分析是通过光谱方法进行的,红外光谱可直接测量产物中二氧化碳和水蒸气的含量。 combustion-analysis 燃烧分析实验装置示意图:氧气流依次通过炉中的样品、盛有高氯酸镁的容器、盛有氢氧化钠的容器。更为现代的燃烧分析是通过光谱方法进行的,红外光谱可直接测量产物中二氧化碳和水蒸气的含量。

燃烧后,有机物中所有的碳原子都转化为CO2,所有的氢原子转化为 H2O,且碳和氢唯一的来源是样品。CO2和H2O中的氧可能部分来源于样品,部分来自于反应消耗的氧气。因此氧含量不是直接通过元素分析获得的。

例题

维生素C参与人体合成胶原蛋白的生物途径,因此缺乏维生素C会导致坏血病。燃烧0.2000 g维生素C的样品会产生0.2998 g CO2和0.0819 g H2O。维生素C仅由C、H、O组成,其经验式是什么?

解答

0.2998 g CO2含有0.08181 g C,因此维生素C的碳含量是40.91%。同理,维生素C的氢含量是4.58%,由于维生素C仅由C、H、O组成,因此氧含量是100% − 40.91% − 4.58% = 54.51%。假定碳的物质的量是1 mol,那么物质的量之比C:H:O = 1:1.33:1.000。其经验式为C3H4O3

练习

燃烧1.505 g噻吩——一种含硫的有机化合物,得到3.149 g CO2、0.645 g H2O和1.146 g SO2。噻吩的经验式是什么?

并非所有的样品都能燃烧,例如很多卤代烃是不可燃的。这些时候我们会使用其他的分析方法。现代的分析实验室更多依靠仪器的物理测量而不是化学反应,有关仪器分析的部分内容会在后续课程中学习。

3.4 氧化态

化学中大多数科学概念涉及可观测的物理量或现象,但少数情况下人们会引入没有任何物理基础的概念。氧化态(氧化数,oxidation state/number)就属于这种情况。简单来说,如果原子所成的键都是离子性的,那么其所带的电荷就是氧化数。以离子化合物NaCl为例,钠原子失去一个电子,而氯获得一个电子。因此Na+处于+1氧化数,Cl处于−1氧化数。而MgCl2中Mg失去两个电子形成Mg2+,氧化数为+2。而Cl的氧化数是−1。氯化镁化学式中所有原子的氧化数之和为0。

在Cl2分子中,两个Cl原子是等同的,其具有相同的氧化数。假定Cl2的总氧化数为0,那么每个Cl的氧化数都为0。因此元素有多种可能的氧化数,取决于具体的化合物。而在H2O分子中,我们假定H的氧化数为+1,如果化合物中总氧化数为0,那么O的氧化数为−2。

由此可以看出,氧化数是根据一些人为规定所分配的。确定氧化数的规则非常复杂,因为化合物的种类繁多,经常有一些例外出现,需要额外指定规则以完善整个体系。我们现在只需要掌握一些经验性、且通常适用的7条规则。如果规则之间相互冲突,优先满足低序号的规则。

  1. 单个原子或单质的氧化数为0。

    例:单质汞中,Hg的氧化数为0;Cl2中Cl的氧化数为0。

  2. 电中性物种总原子氧化数之和为0,而离子的氧化数之和等于电荷数。

    例:MgCl2中原子的氧化数之和为0,而Fe3+中Fe的氧化数为+3。

  3. 第1族金属(碱金属)氧化数为1,而第2族元素(碱土金属)氧化数为2。

    NaH中Na的氧化数为+1;CaCO3中Ca的氧化数为+2。

  4. 化合物中,氟的氧化数为−1。

    例:OF2中F的氧化数为−1。

  5. 化合物中,氢的氧化数基本为+1。

    例:H2O2中H的氧化数为+1。

  6. 化合物中,氧的氧化数基本为−2。

    例:KMnO4中O的氧化数为−2。

  7. 含金属的二元化合物中,第17族元素氧化数为−1,第16族元素氧化数为−2,第15族元素氧化数为−3。

    例:Li3N中N的氧化数为−3。

例题

指出以下物种中各元素的氧化数是多少:P4、MnO4、NaH、H2O2、OF2、Fe3O4

解答

P4是磷的单质,故P的氧化数为0;

MnO4中O的氧化数为−2,而所有原子氧化数之和为−1,因此Mn的氧化数为+7;

NaH中Na的氧化数为+1,H的氧化数为−1;

H2O2中H的氧化数为+1,O的氧化数为−1;

OF2中F的氧化数为−1,O的氧化数为+2;

在Fe3O4中,O的氧化数为−2,Fe的氧化数为$+\frac{8}{3}$。

练习

指出以下物种中各元素的氧化数是多少:S8、S2O32−、S4O62−、Hg2Cl2、KO2

Fe3O4中铁的氧化数为$+\frac{8}{3}$有些令人疑惑。非整数的氧化数是确实存在的,例如O2离子中O的氧化数为−0.5。但在Fe3O4中,是由于Fe存在不同氧化数的原子。Fe3O4可以写成Fe2O3·FeO。FeO中Fe的氧化数为+2,而Fe2O3中Fe的氧化数为+3。两种表述方法都可以,取决于使用何者更为方便。

另一个类似但不完全相同的例子是NH4NO3,尽管我们可以按照上述规则将N的氧化数定为+1,但实际上NH4NO3是由离子NH4+和NO3组成的。因此N的氧化数为−3和+5,多数情况下使用单个N原子的氧化态比使用平均氧化态更有用。

3.5 化合物命名法

化合物种类繁多,很多化合物有俗名或商品名,例如维生素C、扑热息痛、明矾等。我们不可能给每一个物质都取一个俗名,这样我们需要学习数百万个不相关的名字。因此必须要有一套系统的命名方法,在这套方法中类似的化合物有着类似的名称。

有多套命名系统,处理不同种类的化合物。有机化合物有自己的命名规则,多肽、多糖、核酸等多聚物也有一套独特的命名方法。我们只需掌握简单的无机化合物及有机化合物的命名方法。

3.6 无机化合物的命名法

金属和非金属形成的二元化合物

二元化合物(binary compound)是两种元素形成的化合物。如果一种元素是金属,另一种是非金属,该化合物通常是离子化合物,即二元离子化合物。命名金属和非金属形成的二元化合物时,先写出非金属的元素名,在元素名后加『化』,然后写出金属的元素名。

例如NaCl、MgI2和Al2O3分别叫作:氯化钠、碘化镁和氧化铝。由于氧离子带−2的电荷,铝离子带+3的电荷,要保证化合物的总氧化数为0,氧和铝的比例一定是3:2。

一些金属可能会形成多种离子,从而形成多种不同的化合物,因此命名的时候必须将其区分开来。铁可以形成两种常见的离子,第一种是Fe2+,称为铁(II)离子或亚铁离子。第二种是Fe3+,称为铁(III)离子或铁离子。对应的氯化物,FeCl2称为氯化亚铁或二氯化铁或氯化铁(II)。而FeCl3称为氯化铁或三氯化铁或氯化铁(III)。

亚铁离子、亚铜离子中的亚表示比常见的氧化数更低的状态,因此亚铜离子指的是Cu+。而高表示氧化数更高的状态,例如高氯酸钾KClO3。这种方法有几个缺点,因此IUPAC推荐的系统命名不使用亚铁这样的名称。

离子 名称 名称 离子 名称 名称
Cr3+ 铬离子 铬(III)离子 Sn4+ 锡离子 锡(IV)离子
Cr2+ 亚铬离子 铬(II)离子 Sn2+ 亚锡离子 锡(II)离子
Fe3+ 铁离子 铁(III)离子 Hg2+ 汞离子 汞(II)离子
Fe2+ 亚铁离子 铁(II)离子 Hg22+ 亚汞离子 汞(I)离子
Cu2+ 铜离子 铜(II)离子      
Cu+ 亚铜离子 铜(I)离子      

例题1

写出物质的化学式:硫化钡、氟化钙、磷化铜(II)。

解答1

硫离子、氟离子和磷离子的氧化数分别是−2、−1和−3,而钡离子、钙离子和铜(II)离子氧化数均为+2,因此化学式为BaS、CaF2和Cu3P2

例题2

写出物质的名称:Na2S、AlF3、Cu2O。

解答2

分别为硫化钠、氟化铝、氧化铜(I)。

练习

写出物质的名称:CsI、CrCl3、CaH2、Hg2Cl2

非金属形成的二元化合物

如果两种非金属形成二元化合物,该化合物通常是分子化合物。分子化合物的命名方法与前类似,例如HCl被称为氯化氢,H2S被称为硫化氢。我们先写出负化合价的元素,因此HCl不被称为氢化氯。

一些非金属形成多种二元化合物,需要加以区分。例如硫的常见氧化物包括SO2和SO3,前者被称为二氧化硫,后者被称为三氧化硫。如果两种元素均有多个原子,例如B2Br4,其被称为四溴化二硼。化合价为正的原子的数量如果为1,那么『一』可以省略,例如NO称为一氧化氮。

一些常见化合物几乎不使用系统命名,例如水——一氧化二氢,氨——一氮化三氢。

氢酸

HCl的名称是氯化氢,有些时候我们想强调其水溶液呈酸性,会将其称为某酸。什么是酸会在第16章学习,现在你只需知道酸是能在水中电离产生氢离子H+(实际为水合氢离子)和阴离子的物质。氢酸(binary acid)是氢和非金属形成的二元酸性化合物,HCl在水中电离产生H+和Cl,它是一种二元酸。而NH3在水中不能电离产生H+,故NH3不是酸。我们用『氢某酸』来命名氢酸,例如氢氯酸、氢硫酸。常见的氢酸包括:HF、HCl、HBr、HI和H2S。

多原子离子

除了Hg22+外,其他金属离子是单原子离子。氯离子、溴离子、氧离子也是单原子离子。而多原子离子包含多个原子,原子之间通过共价键连接在一起,这在非金属中非常常见。常见多原子离子的名称、化学式,以及典型化合物的名称如下表所示:

名称 化学式 典型化合物 化合物名称
铵根/铵离子 NH4+ NH4Cl 氯化铵
乙酸根 CH3COO NaCH3COO 乙酸钠
碳酸根 CO32− Na2CO3 碳酸钠
碳酸氢根 HCO3 NaHCO3 碳酸氢钠
次氯酸根 ClO NaClO 次氯酸钠
亚氯酸根 ClO2 NaClO2 亚氯酸钠
氯酸根 ClO3 NaClO3 氯酸钠
高氯酸根 ClO4 NaClO4 高氯酸钠
铬酸根 CrO42− Na2CrO4 铬酸钠
重铬酸根 Cr2O72− Na2Cr2O7 重铬酸钠
氰根/氰离子 CN NaCN 氰化钠
氢氧根/氢氧离子 OH NaOH 氢氧化钠
亚硝酸根 NO2 NaNO2 亚硝酸钠
硝酸根 NO3 NaNO3 硝酸钠
草酸根 C2O42− Na2C2O4 草酸钠
高锰酸根 MnO4 NaMnO4 高锰酸钠
磷酸根 PO43− Na3PO4 磷酸钠
磷酸(一)氢根 HPO42− Na2HPO4 磷酸氢二钠
磷酸二氢根 H2PO4 NaH2PO4 磷酸二氢钠
亚硫酸根 SO32− Na2SO3 亚硫酸钠
亚硫酸氢根 HSO3 NaHSO3 亚硫酸氢钠
硫酸根 SO42− Na2SO4 硫酸钠
硫酸氢根 HSO4 NaHSO4 硫酸氢钠
硫代硫酸根 S2O32− Na2S2O3 硫代硫酸钠

从上面的表格,我们可以发现一些规律:

  1. 多原子阴离子比多原子阳离子更常见,最常见的多原子阳离子是铵根NH4+
  2. 大多数离子被称为某根,少数可直接称为某离子,如氰离子、氢氧离子。
  3. 一些非金属形成多种不同氧化数的酸根,用亚、次、高的词头加以区分。
  4. 许多阴离子含有氧元素,氧和另一种非金属结合,这种阴离子被称为酸根(oxoanion)。
  5. 卤素的常见酸根都只带一个负电荷。
  6. 某些酸根带有不同数量的氢原子,例如HPO42−是磷酸一氢根,H2PO4是磷酸二氢根。
  7. 硫代表示有氧原子被硫原子所代替。
  8. 对应的化合物的名称是将『根』替换为阳离子,如硝酸根→硝酸钠。少数直接称为某离子的阴离子对应的化合物称为某化阳离子,如氰离子→氰化钠。

含氧酸

大多数酸由三种元素组成,称为三元化合物。其中一种元素一定是氢,若另外的元素含氧,则称其为含氧酸。含氧酸可看成是氢离子和含氧阴离子(酸根)的结合。含氧酸的名字直接把『酸根』改为『酸』即可。酸通常是分子化合物,而盐是离子化合物。

氧化数 化学式 名称 盐的化学式 名称
Cl : +1 HClO 次氯酸 NaClO 次氯酸钠
Cl : +3 HClO2 亚氯酸 NaClO2 亚氯酸钠
Cl : +5 HClO3 氯酸 NaClO3 氯酸钠
Cl : +7 HClO4 高氯酸 NaClO4 高氯酸钠
N : +3 HNO2 亚硝酸 NaNO2 亚硝酸钠
N : +5 HNO3 硝酸 NaNO3 硝酸钠
S : +4 H2SO3 亚硫酸 Na2SO3 亚硫酸钠
S : +6 H2SO4 硫酸 Na2SO4 硫酸钠

例题

写出物质的名称:ClO2、HBrO4、Ca(H2PO4)2

解答

名称分别是:二氧化氯、高溴酸、磷酸二氢钙。

练习

写出物质的名称:SF6、HIO、AgClO4、FeSO4

更复杂的化合物

在上一章提到,约瑟夫·普鲁斯特用碳酸盐沉淀硝酸铜中的铜,得到绿色沉淀。该沉淀的组成和天然矿石孔雀石相同,化学式为Cu2(OH)2CO3。而在一些药物手册中,同样的化合物被称为碱式碳酸铜,化学式为CH2Cu2O5。在化学手册中,其被称为碳酸二羟铜(II),化学式为CuCO3·Cu(OH)2。三种写法是等同的,从任何一个化学式都能得出正确的原子比例。

有些无机盐可以形成水合物(hydrate),例如硫酸铜常以五水合硫酸铜的形式存在:CuSO4·5H2O。水合物并不是湿的,很多水合物外观和食盐一样,水合物中的水分子不像液态水那样自由。

无水氯化钴是蓝色的固体,吸水后变为粉色的六水合氯化钴CoCl2·6H2O。一些无水盐可以用作干燥剂,例如氯化钙。CoCl2很容易失去或吸收水,可以利用这一性质制作简单的湿度计。

CoCl2-color 浸有CoCl2溶液的滤纸,上方的滤纸用热风机吹过,CoCl2以无水盐的形式存在。下方的滤纸已在空气中放置了一段时间,CoCl2吸水变为粉色的CoCl2·6H2O。/©Peng Luyao

3.7 有机化合物的命名法

按种类计的话,绝大多数化合物都是有机化合物,有机化合物也在生活中扮演着重要的地位:食物基本由有机化合物组成,糖类、蛋白质和脂肪是最主要的营养物质。几乎所有的高分子材料都是有机化合物,塑料在生活中随处可见。有机化合物拥有独特的性质,因此单独作为一门二级学科存在。

有机化合物种类繁多与碳的成键能力密不可分,碳通常形成四根化学键,碳原子之间可以相互成键,形成长链或者环状的骨架。碳还可以和其他原子,如氧、硫、氮相连。这些可能性允许形成几乎无数种有机化合物。有机化合物大多数分子化合物,也有少数离子化合物。

复杂的有机化合物的系统名通常是非常冗长、琐碎的。例如蔗糖的系统名为:α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-呋喃果糖苷。很多有机化合物有俗名,在普通化学中我们更多的使用俗名而不是系统名。现在只需需要掌握简单有机化合物的系统命名法。

烃(碳氢化合物)

最简单的有机化合物是甲烷CH4,包含一个碳原子和四个氢原子。由碳和氢组成的二元化合物称为(tīng, hydrocarbon),这个字刚好包含碳中的『火』和氢中的『𢀖』,读音也是碳的声母和氢的韵母组合而成的。烷烃(alkane)是只包含单键的烃,下一个成员是乙烷C2H6,再之后是丙烷C3H8,以及丁烷C4H10。每多一个碳,氢原子会增加两个,因此烷烃的通式为CnH2n+2

烷烃的名称由两部分组成,词干(前缀)表示碳原子数,十以内(含)用天干(甲乙丙丁戊己庚辛壬癸)表示,超过十直接用中文数字表示。结尾(后缀)是『烷』,例如含八个碳的烷称为辛烷,含十二个碳的烷称为十二烷。

碳原子之间含有一个或多个碳碳双键的烃称为烯烃(alkene),烯烃的名称需将对应烷烃中的『烷』改成『烯』,如乙烯(C2H4)、丙烯(C3H6)。苯(C6H6)是一种特殊的环状化合物,很多有机化合物包含与苯相关的结构。

structure-hydrocarbon structure-hydrocarbon

3.1节提到过丁烷和异丁烷的结构式,它们具有相同的化学式C4H10,但结构不同。这种现象称为同分异构(isomerism),这两个分子互称为同分异构体(异构体,isomer)。异丁烷又称为2-甲基丙烷,其可以看成是甲基(CH3—)取代丙烷中的一个氢原子获得的。随着分子变得更为复杂,同分异构体的数量爆发式增长。

例题

判断下面两组分子是否互为同分异构体:

isomerQ isomerQ

解答

第一组分子化学式分别为C7H16和C8H18,不属于同分异构体。第二组分子化学式均为C6H14,但结构不同,属于同分异构体。

练习

判断下面两组分子是否互为同分异构体:

isomerQ2isomerQ2

官能团

碳链构成有机化合物的骨架,骨架上的氢原子可以被其他原子或原子团取代,从而形成新的化合物。以酒中的乙醇为例,乙醇的化学式为CH3CH2OH,其可以看成由乙烷中的一个—H被—OH基团取代得到的。乙醇的名称衍生自乙烷,最后的『烷』改成『醇』。『醇』表示一类含有—OH基团的有机化合物。

structure-alcohol structure-alcohol

乙醇的俗名是酒精,乙醇存在于各种酒类中——葡萄酒、米酒、黄酒等。最简单的醇是甲醇,是由甲烷衍生来的。甲醇又叫木醇,因为通过干馏木头可以获得甲醇。甲醇和乙醇结构相似,但甲醇的毒性远高于乙醇。过去有人用掺有甲醇的酒精勾兑白酒,造成多人中毒,严重者会失明甚至死亡。

醇中的—OH基团被称为羟基(hydroxyl group),羟基是一种官能团(functional group)。官能团是连接在碳链上,并赋予分子特征的单个原子或原子团。具有相同官能团的物质通常具有相似的性质。在本章我们只需学习几个官能团,更多的官能团会在第26章了解。

官能团会增加异构体的数量,例如丙醇是丙烷中的一个氢被羟基取代得到的。有两种可能的取代位置:末端碳上的氢或中间碳上的氢。取代末端碳上的氢得到1-丙醇,取代中间碳上的氢得到2-丙醇。1和2表示羟基所在的位置,三个碳的编号依次为1、2、3。

另一个重要的基团是羧基(carboxylic group),—COOH或—CO2H,带有羧基的分子是酸性的。羧基中的碳同时和两个氧原子相连,但连接方式并不一样。端基氧与碳通过双键连接,而羟基氧与碳通过单键相连。最简单的羧酸是甲酸HCOOH,又叫蚁酸,因为蚂蚁可以分泌这种化学物质抵御敌害。含有两个碳的羧酸称为乙酸,俗称醋酸。其化学式为CH3COOH,白醋是乙酸的水溶液。单个的卤素原子也是官能团,烷烃的氢原子被卤素取代得到卤代烃。命名这类化合物时,在母体前面加上对应的卤素的名称,如氯乙酸。

structure-acid structure-acid

例题

指出下列化合物属于何种类型:

compound-type compound-type

解答

第一个化合物属于烷烃,第二个化合物用氯取代了一个氢,属于卤代烃。第三个化合物包含—COOH,属于羧酸。第四个化合物包含—OH,属于醇。

例题

命名化合物:

compound-name compound-name

解答 第一个化合物属于烷烃,含有五个碳原子,为戊烷。第二个化合物用氟取代了丁烷2号碳的一个氢,名称为2-氟丁烷。第三个化合物包含—COOH,含有三个碳原子,为丙酸。第四个化合物包含—OH,羟基取代了戊烷的3号碳上的氢原子,为3-戊醇。

例题

画出下列化合物的结构:丁酸、1-氯丙烷、1-己醇。

解答

结构如下:

compound-structurecompound-structure